松香作为一种重要的工业原料，可广泛应用于涂料、肥皂、c橡胶、化工、医药、农药、印刷等行业。随着松香再加工工业的发展，国内外已出具相关标准文件对其中的金属元素进行约束，以防止金属含量太高导致催化剂中毒、产品绝缘性能降低。当然，无机元素硫含量的超标，也会导致深加工问题的产生，影响产品的出口质量，制约经济发展。目前，对于松香中金属元素，比如：铁、铅、铜、锌和铝等的测试分析方法已有报道。然而，松香中微量硫的定量分析报道较少，分析方法欠缺，这为松香中无机硫的分析测定提出了更大的挑战。因此，建立一套快速、准确、稳定、高效的硫含量测试方法对于松香产品质量的把控至关重要。

      对单四极杆ICP-MS而言，测定有机样品中S具有很大的挑战，S元素具有较低的电离效率大大降低分析信号强度，导致其灵敏度不能满足测试要求。与此同时S容易受到O2+、NO+等干扰，使用单四极杆ICP-MS的碰撞模式不能完全消除干扰。三重四极杆（ICP-MS/MS）拥有优越的反应池技术，使待测元素S在反应池中进行氧气质量转移。由于S与O2之间的反应为放热反应，ΔH为负值，如下面的公式所示；因此，S+可以很高效地转化成它们的氧化物离子SO+，可以通过测量这些产物离子测定S，1从而避开了在原始质量数m/z 32上的质谱干扰，再配合双四极杆模式，使36ArC+离子在进入反应池之间被第一级四极杆截留，从而消除了对SO+的干扰。因此三重四极杆（ICP-MS/MS）在QQ氧气质量转移模式，能够将待分析物与干扰物分离从而实现S元素的测定。 

S++O2→SO++O   ΔHr=-0.34 eV

      本应用中心通过使用ICP-MS/MS，对松香样品采用溶解后直接进样测试，结果表明，在氧气质量转移模式下，S元素线性相关系数（R2）均大于 0.999，检出限为2.24 μg·L-1，测试精密度优于2.15%，加标回收率在98.34%~109.02%之间。该方法便捷、稳定、高效，可以实现松香中硫含量的准确测试分析，这也为有机样品中硫含量的准确测试分析提供思路和借鉴。

关键词：ICP-MS/MS、化工、松香、有机进样系统

实验部分

仪器

型号：EXPEC 7350型ICP-MS/MS

配置：EXPEC 7350 有机进样系统

表1 电感耦合等离子质谱仪检测参数

试剂及标准品

      试剂：电子级无水乙醇；

      纯水：18.25 MΩ·cm去离子水；

      标准溶液：S单元素标准溶液，1000 μg/mL，国家有色金属研究院。

样品处理

      称取0.25 g松香样品于10 mL容量瓶➡加入5 mL无水乙醇➡60 ℃恒温超声仪加热2 h➡完全溶解后，用无水乙醇定容至10 mL➡取出冷却待上机测试

标准曲线与检出限

表2 测定元素质量数、相关系数及检出限

测试精密度

      为考察仪器测定样品时的稳定性，以20 μg/L标准曲线溶液连续进样分析7次，检验系统的精密度，S元素精密度RSD为2.15%。

表3 样品精密度（n=7）

实际样品测试

表4 松香中S元素含量测试结果（mg/kg）

结语

      本应用中心通过使用ICP-MS/MS，对松香样品采用溶解后直接进样测试，结果表明，在氧气质量转移模式下，S元素线性相关系数（R2）均大于0.999，检出限为2.24 μg·L-1，测试精密度优于2.15%，加标回收率在98.34%~109.02%之间。该分析方法操作简单，测试稳定，效率高，能够为实验室进行硫含量的准确测试分析提供思路和借鉴。

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• 附录

设备与耗材方案

一、EXPEC 7350 有机进样系统配置详情

二、试剂及标准品