前不久，某知名网红牛奶品牌的两个批次被检出不允许添加的丙二醇成分。生活中常常提到的丙二醇特指1,2-丙二醇，是一种低毒类添加剂，在含量不超标的情况下被允许添加到部分糕点和面制品中。而根据国标要求，丙二醇不得使用在纯牛奶中，但为了改善风味，有的厂家仍会违规添加。丙二醇虽然属于低毒类添加剂，但长期过量食用可能引起肾脏障碍，引发中毒，影响神经系统，严重时可能会失去意识。在粮农组织/世卫组织专家委员会第十七次报告里，给出了丙二醇的ADI值（每日容许摄入量，指人或动物每日摄入某种化学物质对健康无任何已知的不良效应的剂量）是25mg/kg。因此针对1,2-丙二醇的评估有重要意义。

      气相色谱-三重四极杆串联质谱仪可有效降低背景干扰，保证定性判断的准确可靠和定量检测的高灵敏度，适合于牛奶之类复杂基体的样品分析，能够对牛奶基质中微量的丙二醇完成灵敏准确的检测。本应用中心参考国标《GB 5009.251-2016 食品安全国家标准 食品中1，2-丙二醇的测定》检测方法，使用气相色谱-三重四极杆串联质谱仪开发了食品中1,2-丙二醇的应用方法，并对牛奶基质中1,2-丙二醇残留量进行测定，为应对新国标的执行提供方法支持。

关键词：GC-MS/MS、食品、牛奶、1,2-丙二醇、GB 5009.251-2016

实验部分

仪器

表1 气相色谱-三重四极杆串联质谱仪

表2 气相色谱串联质谱仪检测参数

试剂及标准品

试剂：无水硫酸钠，乙醇(CNW)；

纯水：18.2 MΩ·cm去离子水（25℃）；

标准溶液：1,2-丙二醇标准品（安谱）。

前处理

采用《GB 5009.251-2016 食品安全国家标准 食品中1，2-丙二醇的测定》中前处理方法中第一种方法（糕点、膨化食品、奶片、奶酪、豆制品），乙醇作为提取剂。称取牛奶至100 mL具塞锥形瓶中，加入无水乙醇，涡旋混匀2 min后振荡提取40 min，静置1 h后通过无水硫酸钠（约2g）过滤，所得滤液进气相色谱-质谱联用仪分析。

典型图谱

1,2-丙二醇的标曲最低点浓度（0. 200μg/mL）的色谱图，如下所示。

图2 浓度为0. 200μg/mL的1,2-丙二醇色谱图（m/z 61）

回收率

对牛奶基质分别进行3水平3平行加标的回收率测试，评价方法准确性。根据标准，在0.6、1、5µg/mL三个浓度水平上进行回收率实验，平行三次进行测量。

0.6µg/mL牛奶基质的回收率及RSD情况如下表所示。测定显示，1,2-丙二醇在三水平加标回收率均在80-110 %之间，1,2-丙二醇3平行测定浓度的RSD均小于10 %，方法准确性良好。

实际样品检测结果

选用伊利纯牛奶作为实际样品，平行两次，总离子流图如图6所示。对牛奶样品进行分析，牛奶中未检出1，2-丙二醇，与国标牛奶中不允许加入1,2-丙二醇一致（国际食品添加剂联合专家组（JECFA）制定的丙二醇安全剂量标准是： 每天每公斤体重的摄入量不超过25 mg）。

图3 牛奶实际样品总离子流图

 图4  牛奶实际样品结果图

结语

牛奶样品根据《GB 5009.251-2016 食品安全国家标准 食品中1，2-丙二醇的测定》进行前处理，采用SIM扫描模式。样品具有良好的线性（R2=0.9993），对重复性进行考察，0.500 μg/mL、1.0 μg/mL、5.0 μg/mL低中高浓度RSD < 5%。0.6、1、5µg/mL三个浓度水平的加标回收在80-110%之间。牛奶实际样品中没有检出。综上，采用气相色谱-三重四极杆串联质谱仪能够完成牛奶中丙二醇的准确分析。

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l 附录

设备与耗材方案

一、EXPEC 5231 系统标准配置详情

二、试剂及标准品