农残是指在蔬菜、瓜果、茶叶和中草药材等农作物成长过程中为了提高农作物的产量，防止植物病虫害的发生，对农作物进行高毒性、难降解的农药的喷洒，导致其土壤、水质中农药残留，随着食物链到达人体，造成伤害。长期摄入农残的蔬菜水果会诱发慢性病症，导致人类大脑功能紊乱，引起一些无法医治的疾病，如帕金森病、早老性痴呆、心脑血管病、糖尿病、神经疾病等；也可以引发肝脏病变，严重甚至诱发癌症。

      《生活饮用水卫生标准》是我国开展饮用水水质监督管理的重要依据。现行的《生活饮用水卫生标准》（以下简称“原标准”）自2007年7月1日实施以来，已近15年，对提升我国饮用水水质、保障饮用水水质安全发挥了重要作用。近年来，我国农村人居环境显著改善，人民群众对提升饮用水质量的需求也日益强烈。有关部门适时对原标准进行了修订，并于2022年3月5日发布《生活饮用水卫生标准》（以下简称“新标准”），将在2023年4月1日起正式实施。新标准增加了灭草松、2,4-滴（2,4-D ）、莠去津、甲基对硫磷等的液相色谱串联质谱联用法标准检验方法。因此，本应用中心依据新饮用水标准《GB/T 5750.9-2022 生活饮用水标准检验方法 第9部分：农药指标》，建立了使用超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪测定生活饮用水中克百威、莠去津、甲基对硫磷、乙草胺、灭草松和 2,4-D 六种农残含量的方法。该方法快速简单、灵敏度高，为生活饮用水中克百威、莠去津、甲基对硫磷、乙草胺、灭草松和 2,4-D 含量检测提供参考。

关键词：LC-MS/MS、环境、饮用水、农残、GB 5749-2022

实验部分

仪器

表1 液相色谱串联三重四级杆质谱仪

表2 正离子检测化合物液相色谱串联三重四级杆质谱仪检测参数

试剂及标准品

      试剂：质谱级甲酸、色谱级乙腈；

      纯水：18.2 MΩ·cm去离子水（25℃）；

      标准品：克百威、莠去津、甲基对硫磷、乙草胺、灭草松和 2,4-D 六种农残标准品购自坛墨质检。

样品前处理

      水样经0.22mm微孔滤膜过滤后直接进样分析。

线性和检出限

      用甲醇稀释得到一系列浓度的 6 种农残混标溶液，按照上述方法进样，采用外标法拟合标准曲线，线性的浓度范围见表1。线性最低点标品的 MRM 叠加色谱图（0.1 ng/ml）如图 2 所示。配制线性最低点浓度标准溶液进样，按照 S/N=10 和 S/N=3 计算定量限和检出限，结果如下表2所示。

表1 六种农药的线性信息

图2 0.1ng/ml标准品6种农药残留的MRM叠加色谱图

表2 六种农药残留检出限和定量限

重复性 

     配制浓度为10ng/ml的对照品溶液，连续进样6次，考察保留时间和峰面积的重复性，结果如下所示。

     10ng/ml重复性：峰面积的 RSD 值在2.38%~4.81%之间，保留时间的RSD值在0.0%~0.21%之间。

      可知所有化合物的峰面积 RSD 和保留时间 RSD 均在 5%和 0.21%以下，精密度较好。

结语

      本文考察了生活饮用水中克百威、莠去津、甲基对硫磷、乙草胺、灭草松和 2,4-D 六种农药残留测定的线性、精密度、灵敏度等指标。实验结果表明：6 种农药残留在检测范围内线性良好，相关系数 r 均大于 0.998，在 10 ng/ml 浓度下连续进样六针的峰面积和保留时间 RSD 分别在 4.81%和 0.21%以下，精密度良好。六种农残的检出限范围约为 0.0018~0.0407 ng/ml， 定量限范围约为 0.0054~0.71 ng/ml；灵敏度符合标准要求。使用高灵敏、高抗污染的超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪系统，可以对生活饮用水中克百威、莠去津、甲基对硫磷、乙草胺、灭草松和 2,4-D 六种农药残留残留进行灵敏、准确的定量检测。

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• 附录

设备与耗材方案

一、EXPEC 5210配置详情

二、标准品