德克隆(Dechlorane，DP)以顺式与反式德克隆（syn-DP、anti-DP）为主，是一种添加型阻燃剂，已广泛用于塑料、纤维等高分子材料的阻燃，其具有良好的着色性、热稳定性。欧洲化学管理署于2018年1月将德克隆列入第18批高关注化合物清单，它之所以被关注的主要原因在于其具有与环境持久性有机污染物类似的结构，能够在在环境中持久存在，可通过大气远距离迁移并沉积等特征。目前，DP已在全球大气、水体、底泥和室内灰尘等各种环境介质中被检出。我国是《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》首批缔约国家，目前德克隆类物质已经被列入条约中，成为典型的持久性有机污染物。

      为进行该类化合物在环境中的含量测定，需开发德克隆的残留检测方法。GC-MS/MS方法具有较高的抗干扰能力以应对海水及污水的复杂基质，且检测灵敏度高、准确性好。本文使用谱育科技自主研发生产的气相色谱-三重四极杆串联质谱仪，通过液液萃取建立了海水及污水中德克隆快速且高灵敏度的检测方法。

关键词：GC-MS/MS、环境、德克隆、DP、添加型阻燃剂、持久性有机污染物

实验部分 

标准品、试剂和设备

      样品：海水、污水

      标准品：顺式/反式德克隆标准品，购自阿尔塔科技有限公司，于-20℃冰箱保存。

      试剂：正己烷为色谱纯，氯化钠为分析纯。  

      仪器：GC2000气相色谱仪、EXPEC 5231三重四极杆串联质谱仪。

气相和质谱条件

表1 5231测试条件

监测模式为多反应监测(MRM)，各化合物监测离子如下

图1 德克隆离子对

样品前处理

      移取10 mL样品于加有1 g NaCl 的15mL离心管并摇匀，随后加入1 mL正己烷震荡萃取3 min，收集上层萃取液上机测试。

      增大取样量后可在分液漏斗中进行液液萃取，萃取中分两次以5 mL正己烷震荡萃取5 min，收集并合并提取液后氮吹浓缩至1 mL，上机测试。

线性和灵敏度

      配制系列梯度德克隆化合物的混合标样溶液(2 ng/mL、5 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL)。以各目标物的定量离子色谱峰面积为纵坐标，目标物的质量浓度(ng/mL)为横坐标拟合标准曲线，在线性范围内，2种德克隆的线性系数r均大于0.995。

图2 2种德克隆的标准曲线

      低浓度德克隆（2 ng/mL）标准溶液的灵敏度见表3，信噪比如图2所示，在线性范围最低点浓度下，各化合物灵敏度良好，满足检测需要。

表3 2种德克隆的保留时间及信噪比

图3 2 ng/mL 德克隆溶剂标各化合物信噪比

重复性

      选取浓度为10 ng/mL的德克隆标准溶液连续进样6次，考察保留时间和响应的重复性，结果如图4所示。

图4 10 ng/mL 溶剂中德克隆重复性              图5 100 ng/mL溶剂中德克隆的TIC图

结语

      本文考察了海水及污水中德克隆的线性、精密度、灵敏度等指标。结果表明，德克隆均具有良好的线性，相关系数r均大于0.999，测得2 ng/mL的顺/反式德克隆信噪比均大于10，10 ng/mL的德克隆峰面积RSD值均小于5%。使用高灵敏度的EXPEC 5231系统，可以对海水及污水中德克隆进行灵敏且准确的定量分析。

      完整报告下载：GC-MSMS法测定海水及污水中德克隆的含量

• 附录

设备与耗材方案

一、EXPEC 5231 系统标准配置详情

二、标准品